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感官分析數(shù)據(jù)常用剔除異常值的方法

發(fā)布時間:2023-10-31

在定量分析實驗中,實驗結(jié)束后,必須對分析數(shù)據(jù)進行處理,在一組分析數(shù)據(jù)中,往往有個別數(shù)據(jù)與其它數(shù)據(jù)相差較大,這種個別數(shù)據(jù)稱為可疑值。對可疑值的處理,應(yīng)首先回顧和檢查生產(chǎn)可疑值的實驗過程,有無可覺察到的技術(shù)上的異常原因。當(dāng)原因不明時,必須按一定的數(shù)理統(tǒng)計方法進行處理,決定是保留還是舍棄。

1、格魯布斯檢驗方法:

格魯布斯檢驗法效果比較好的方法。格魯布斯檢驗法的優(yōu)點是在判斷可疑值取舍的過程中,將正態(tài)分布中的兩個最重要的參數(shù)—平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差引進來,故方法的準(zhǔn)確性較高。方法計算的過程是這樣的:

1.實驗得出一組數(shù)據(jù)X1、X2、X3、X4……Xn,懷疑其中某個數(shù)據(jù)可疑(X可疑)

2.計算X1、X2、X3、X4……Xn 的平均數(shù)(X平均)標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)

3.計算格魯布斯G計算=(X平均-X可疑)/S,取絕對值

4.查表求格魯布斯G查表

5.若G計算≥G查表,則可疑數(shù)據(jù)舍去,反之保留

格魯布斯檢驗表:

比如置信概率為95%,測試6次,則G查表=1.89

實例計算:

用重鉻酸鉀作基準(zhǔn)試劑,對硫代硫酸鈉溶液的濃度進行標(biāo)定,共做了6次,測得其物質(zhì)的量濃度c(Na2S2O3)=0.1025;0.1031;0.1028;0.1051;0.1021;0.1031mo1/L。用格魯布斯檢驗法來判斷可疑值0.1051是否應(yīng)舍棄。

首先算得X平均=0.10315, S=0.00105 (均保留一位安全數(shù)字),可以得出結(jié)果格魯布斯 G計

這里要提出的是:一般有效數(shù)字修約規(guī)則為“四舍六人五留雙”。但對標(biāo)準(zhǔn)偏差、格魯布斯檢驗統(tǒng)計量等值按“只進不退”的修約規(guī)則。

查表得到:G0.95, 6=1.89(95%置信概率,測試6次)

比較:G計<G0.95, 6,所以0.1051需要保留

2.Q值檢驗法(Dixon檢驗法)

Q值檢驗法又叫做舍棄商法,是迪克森(W. J. Dixon)在1951年專為分析化學(xué)中少量觀測次數(shù)(n<10)提出的一種簡易判據(jù)式。

按以下步驟來確定可疑值的取舍:

(1)將各數(shù)據(jù)按遞增順序排列:X1,X2,X3,…,Xn-1,Xn。

(2)求出最大值與最小值的差值(極差)Xmax-Xmin.

(3)求出可疑值與其最相鄰數(shù)據(jù)之間的差值的絕對值。

(4)求出Q0。

若可疑值出現(xiàn)在首項,則

(5)根據(jù)測定次數(shù)n和要求的置信水平(如95%)查表(見下)得到值

(6)判斷:若計算Q0>Q表,則舍去可疑值,否則應(yīng)予保留。

實例計算:

現(xiàn)場儀器測在同一點上4次測出:0.1014,0.1012,0.1025,0.1016,其中0.1025與其他數(shù)值差距較大,是否應(yīng)該舍去?

根據(jù)“Q值檢驗法”:

(1)對數(shù)據(jù)進行從小到大排列:0.1012,0.1014,0.1016,0.1025;

(2)求出最大值與最小值的差值=0.1025-0.1012=0.0013

(3)求出可疑數(shù)據(jù)與其相鄰數(shù)值的差值的絕對值=0.1025-0.1016=0.0009

(4)計算Q1=0.0009/0.0013=0.692

(5)測試次數(shù)為4,置信水平為0.9時的Q2=0.76

(6)由于Q1=0.69

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